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(489) 中国农业大学 吴学民教授团队:pH响应型双MOF-on-MOF核壳纳米载体使“农药–肥料一体化”策略用于植物病害管理

  • 2026-06-30 13:29:50
(489) 中国农业大学 吴学民教授团队:pH响应型双MOF-on-MOF核壳纳米载体使“农药–肥料一体化”策略用于植物病害管理

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全球人口的持续增长加剧了粮食危机,凸显了粮食安全在国际稳定与可持续发展中的关键作用。现代作物生产日益受到一系列生物和非生物胁迫的威胁,其中真菌病害尤为具有破坏性。现有数据显示,真菌病原体导致了约75%的病原体引起的作物损失,占全球农业总产量减少的近16%。这些严重的产量损失不仅威胁粮食供应,还扰乱全球经济体系。在值得关注的病原体中,引起纹枯病的立枯丝核菌(R. solani)因其寄主范围广—包括水稻、小麦和玉米—以及其在农业生态系统中的土壤传播性和长期生存能力而备受关注。与该病原体相关的爆发可导致20%–50%的产量损失,在严重条件下甚至可能导致作物绝收。

农药在现代农业中仍然不可或缺,在保护作物生产力和确保国家粮食安全方面发挥着关键作用。根据联合国粮农组织(FAO)的报告,农药的使用可减少全球约30%–40% 的潜在作物损失。尽管农药至关重要,但传统化学农药的效率较低:只有约0.1%的施用有效成分能到达目标位点,其余部分则通过喷雾漂移、光解、淋溶、生物降解或挥发等过程损失。这种大量散失不仅降低了防治效果,还导致了环境污染、生态失衡以及对人类健康的潜在风险。为此,控释农药制剂(CRFs)已成为一种调控释放动力学、提高利用效率并减轻不利环境影响的新方法。值得注意的是,针对特定刺激(如 pH、温度、光或酶活性)作出响应的 CRFs代表了农药制剂科学的前沿。

在过去十年中,多种载体材料—包括聚合物、二氧化硅基颗粒和碳纳米材料—已被广泛研究用于CRF的构建。金属有机骨架(MOFs)因其独特的性质而获得诺贝尔化学奖的认可,并因其高比表面积、可调的孔隙结构和可定制的化学功能性而备受关注。这些特性有助于实现高效的农药包封、可编程的释放模式以及刺激响应功能的整合。例如,Li 等人开发了一种具有高负载能力的PCN-777纳米载体用于广谱杀菌剂吡唑醚菌酯(Pyr),随后用果胶和壳聚糖包覆,实现了 pH 和酶双响应的释放。类似地,Hou等人通过原位聚合合成了用金属-酚网络修饰的银基MOF,构建了一种 pH响应的农药递送系统(Ag-TCPP@MYC@MPN)。除了控释功能外,基于MOF的制剂还展现出在光稳定性、植物表面附着力和生物利用度方面的改善,从而延长持效期并可能减少施用次数。定制的表面化学与分子印迹策略的结合进一步使MOFs成为可持续、精准靶向作物保护的平台。

含有多种金属中心的MOF材料作为农药载体具有额外优势。在候选金属中,铁和锌因其环境相容性和农业相关性尤其适合,对农药施用的可持续性和有效性有显著贡献。铁是植物呼吸、光合作用、氧化还原反应和代谢活动不可或缺的元素,而锌则支持叶绿素合成,调节细胞代谢,参与信号转导,并具有固有的抗菌活性。因此,构建含有铁和锌的双MOF结构可实现兼具农药递送和微量营养素补充功能的多功能平台。尽管有这些优势,双MOF杂化系统在农业领域的应用仍相对较少,这凸显了持续开展系统研究的必要性。

本研究提出一种pH响应的铁-锌双MOF-on-MOF核壳纳米载体(MIL-101@ZIF-8),该载体将杀菌剂递送与微量营养素补充相结合—这是农业纳米技术领域的一项创新。MIL-101(Fe) 核心便于负载咪鲜胺(Pro),而ZIF-8壳层在侵染位点的酸性条件下发生降解释放,从而实现Pro和Zn²⁺的靶向协同释放。该系统表现出特异性的pH敏感释放模式,在pH 4.5条件下96小时后的累积释放率达到 86.1%,而在pH 7.4条件下仅为50.4%。与商业乳油(Pro-EC)相比,Pro@MIL-101@ZIF-8展现出优异的抗雨水冲刷能力、增强的紫外稳定性,并且对立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)的抑菌活性显著更高(EC50= 0.457 mg/L)。此外,该平台通过降低丙二醛积累、提高过氧化物酶和超氧化物歧化酶活性来激活水稻的防御机制,同时通过延长Zn²⁺释放来支持幼苗生长。斑马鱼试验证实,在农业使用相关浓度下该平台具有高生物安全性。综上所述,这些发现提出了一种基于双 MOF 的农药-养分共递送系统,作为下一代真菌病害管理的一种有前景且环境友好的解决方案。

图1. Fe-Zn双MOF-on-MOF纳米载体(MIL-101@ZIF-8)的示意图,突出其能在立枯丝核菌侵染位点酸响应释放咪鲜胺和Zn²⁺离子。该体系可增强杀菌剂在叶片上的滞留性、提高紫外稳定性、提供支持生长的微量营养素,并保持低生态毒性,从而共同实现一种更高效且环境友好的“农药–肥料一体化”策略。

图2. (A) 在添加不同浓度Pro-EC和Pro@MIL-101@ZIF-8的PDA平板上立枯丝核菌的生长情况。(B) Pro-EC和Pro@MIL-101@ZIF-8对立枯丝核菌的抑菌率。(C) Pro@MIL-101@ZIF-8诱导的“攻击与防御”双重机制示意图,说明其在对立枯丝核菌发挥直接杀真菌作用的同时增强植物防御反应的作用。(D)不同 Pro@MIL-101@ZIF-8处理下丙二醛(MDA)含量及抗氧化酶活性(过氧化物酶(POD)、超氧化物歧化酶(SOD)、多酚氧化酶(PPO)、苯丙氨酸解氨酶(PAL)和过氧化氢酶(CAT)的测定。

图3. (A, B) 水稻在浸泡于不同浓度(0、100、250 和 500 mg/L)的 MIL-101@ZIF-8 悬浮液后的生长示意图。(C) 经不同浓度 MIL-101@ZIF-8 处理的水稻种子发芽率。(D, E) 暴露于不同浓度MIL-101@ZIF-8 后水稻幼苗的根长和株高。(F) 斑马鱼暴露于不同浓度 MIL-101@ZIF-8 96 小时后的存活率及 (G) 急性毒性试验照片。

文章来源:

Ma Y, Yan P, Li X, et al. pH-responsive dual MOF-on-MOF core-shell nanocarrier enables an innovative “pesticide–fertilizer integration” strategy for advanced plant disease management[J]. Chemical Engineering Journal, 2026, 531: 174197.

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